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本发明属于有机合成方法领域,公开了一种不对称有机膦催化高效合成光学活性多取代2,3?二氢苯并呋喃类化合物的方法,以手性膦化合物为催化剂,式A1化合物或式A2化合物和式B化合物反应,分别得到式C1化合物或式C2化合物:其中,R1为烷基,R2为烷基或苄基,R3为烷基,R4为氢、卤素或烷氧基,R5为氢、卤素或烷氧基。本发明的方法催化效果好,Morita?Baylis?Hillman碳酸酯与邻醌甲基化物反应,得到一系列光学活性的2,3?二氢苯并呋喃,产率高,立体选择性好,催化效率高,操作简单,成本低廉,具有非常良好的工业化应用前景。