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本发明提供了一种从甲醇和碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯合成碳酸二甲酯的催化剂,其重量百分比组成为:碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属硝酸盐或碱土金属硝酸盐1~40%;金属氧化物、活性炭、碱土金属磷酸盐或碱土金属碳酸盐60~99%。制成的催化剂具有易于从产品中分离出来,在甲醇和碳酸丙烯酯摩尔比较低的条件下,高活性和高选择性地合成碳酸二甲酯,制备简单,成本低且活性组份不易流失等优点。反应温度为50~130℃,反应压力为0~1.0MPa,液体空速为0.1~4h^(-1),酯和醇的进料摩尔比为1:2~7。