[00116181]尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜及其制备方法

针对国内高端尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜存在热膨胀系数大、热收缩率大、弹性模量低以及加工性差的问题,虽然现有国内各大企业、高校和研究院均在制备尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜中开展了大量的研究工作,但是因采用的技术均是通过加入大量的刚性结构单体以提高薄膜的尺寸稳定性,但是在采用热亚胺化方法制备PI薄膜时,若刚性主链成分越大,PAA薄膜在150～200℃热降解反应越激烈,制膜难度越大,甚至无法连续化生产,制约了我国高质量尺寸安定型聚酰亚胺薄膜连续化大生产。 因此,本发明针对该问题,提供一种尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜及其制备方法,在保证薄膜获得优异的尺寸稳定性的同时,提高了薄膜的加工性。具体是采用刚性芳香族二胺和刚性芳香族二酐合成刚性短链段分子,再依次加入ODA和剩余刚性芳香族二酐,制得有规共聚PAA树脂;利用刚性短链段分子形成的局部有序结构诱导后续分子链段有序排列,促进面内取向的发生,增大分子链间堆积密度,达到降低所得薄膜的CTE、提高弹性模量和拉伸强度的目的,体现出良好的尺寸稳定性。其中,将刚性芳香族二胺摩尔量降低至二胺总摩尔量的30%以下,可减轻热亚胺化制备过程中刚性链段在150～200℃热降解程度,有效降低制膜难度,而且,制备过程不需分成3个组份制备PAA树脂,制备工艺简单易操作。 本发明制得的尺寸稳定型聚酰亚胺薄膜热膨胀系数≤22ppm/℃,弹性模量≥4.0GPa,热收缩率≤0.05%,吸水率＜2.0%,拉伸强度≥200MPa,断裂伸长率≥50%,能够用作柔性覆铜板基材用绝缘膜以及石墨化用聚酰亚胺薄膜。 本技术已应用于公司聚酰亚胺薄膜产品的批量化生产。本发明技术对现有产品配方及生产工艺参数进行优化改进,产品生产过程采用现有常规的防护措施保护,安全可控。