[00118348]利用高温缩合和串级重结晶分离制备单、双季戊四醇及其副产品的方法

单季戊四醇（季戊四醇含量大于94%的产品称为单季戊四醇）是一种带有四个羟基的特殊多元醇，广泛用于合成高档醇酸树脂涂料、飞机润滑油、大型发电机组透平油、阻燃耐高温电缆、表面活性剂、粘合剂等，因产品性能优越、应用领域广而具有良好的市场前景及经济、社会效益。目前单季戊四醇的制备，主要采用甲醛和乙醛在碱性条件下反应，生成单季戊四醇和与所用碱对应的甲酸盐，在制备过程中会发生一些副反应，生成产物。如生成各种单季戊四醇的甲缩醛，甲醛相对于反应中所使用的乙醛过量越多，副产物的量越大。另外还生成双季戊四醇、三季戊四醇及多季戊四醇，如果相对相对于乙醛加入的甲醛减少，这些副产物在反应液中的比例就越大。在碱性条件下，甲醛之间还能发生氧化还原反应，生成甲醇和甲酸盐，反应温度越高，甲醛的浓度越高，副产物越多，如果温度过高，甲醛还可以发生糖化反应，生成糖类物质。乙醛之间也可以发生反应，生成β－羟基丁醛等杂质。国内外在单季戊四醇的反应方面研究较多，如英国GB958654解释了不同的反应温度和时间以及使用过量甲醛对反应的影响并描述了一个具有数个步骤的连接方法。中国专利CN1165084A介绍了一种间歇式分段投料方法，在一个反应器中通过控制加料速度来控制杂质的生成，虽然较连续生产方法单季戊四醇的产率有所提高，但还是存在明显不足：(1)将反应分为两段进行，反应热大量集中于后一段，使反应温度不易控制，容易造成局部过热使副反应增加。(2)大量投入乙醛后再进行一步反映，降低反应中甲醛/乙醛的比值，使单季戊四醇的产率下降。(3)反应第一阶段温度须控制较低，否则乙醛与甲醛的中间产物会发生逆反应而生成乙醛挥发掉，增加乙醛的消耗，因此需要提供冷冻冷量，增加能量消耗。中国专利CN1097004也介绍了一种高温低配比的缩合工艺，并利用液体加速器来分离以获得单、双、三季戊四醇的方法。但该方法仍存在CN1165804A的弊端并且不易得到高质量的单、双季戊四醇及甲酸钠产品。本发明提供了一种利用高温缩合和多次串级结晶分离的方法，得到高纯度的单、双季戊四醇和甲酸钠产品，大幅降低原料和能源消耗，提高经济效益，避免废物排放，实用环保清洁生产的制备单、双季戊四醇及其副产品的方法，相对已有技术具有革命性进步，具有广阔的推广前景。