[00122308]一种紫罗兰酮系香料中间体的合成方法

1.课题来源与背景 ①课题来源 本项成果为公司自选课题。 ②课题背景 假紫罗兰酮、甲基假紫罗兰酮是合成紫罗兰酮的重要中间体,广泛应用于香料、医药、食品添加剂行业。紫罗兰酮一种具有木香型香气的名贵香料,是香料工业中产量最大以及最为重要的香料之一;同时合成的β-紫罗兰酮是合成维生素A和β-胡萝卜素的重要中间体。 2.技术原理及性能指标 ①技术原理 本发明以脱氢芳樟醇为原料,经卡洛反应,再经异构化合成假紫罗兰酮或甲基假紫罗兰酮,与传统的柠檬醛法合成相比,本发明直接以脱氢芳樟醇为原料合成假紫罗兰酮或甲基假紫罗兰酮,反应步骤少,收率高,污染少,符合绿色化工的发展理念。 a)脱氢芳樟醇与通式Ⅰ所示化合物在催化剂的作用下发生卡洛反应,生成连烯酮类化合物; b)所述连烯酮类化合物在碱催化剂的作用下经异构化反应制得紫罗兰酮系香料中间体假性紫罗兰酮或甲基假性紫罗兰酮。 ②性能指标 本发明合成假紫罗兰酮及甲基假紫罗兰酮的收率在温和的反应条件下可达91%以上,纯度高达97%。 3.技术的创造性与先进性 长期以来国内外学者对假紫罗兰酮及同系物的合成工艺的改进研究一直在持续进行中。其主要的合成方法是由柠檬醛在碱性条件下与丙酮经Aldol缩合制到,而柠檬醛主要由山苍子油精馏提纯和经由脱氢芳樟醇催化重排得到,由山苍子油精馏提纯法得到柠檬醛收率低、原料资源有限、生产成本高。 专利EP0947492（1999）描述了一种以钼化合物催化重排合成柠檬醛的方法,反应时间20小时左右,收率约90%。该方法存在非常低的时空收率的缺点且催化剂成本较高。 专利US7141698B2（2003）描述了一种在20～120℃、1～10MPa下连续化合成假紫罗兰酮和甲基假紫罗兰酮的方法。该方法因在高温高压下反应,对设备要求很高,得到假紫罗兰酮的收率约90%,甲基假紫罗兰酮收率约92%。 而采用本技术方案,直接以脱氢芳樟醇为原料合成假紫罗兰酮或甲基假紫罗兰酮,反应步骤少,收率高,污染少,符合绿色化工的发展理念。 4.技术的成熟度,适应范围和安全性 本发明技术吸收消化了以往专利合成紫罗兰酮或甲基假紫罗兰酮的方法,并在此基础上结合本公司生实际产过程遇到的一些特殊问题,专门组建攻关团队,完成了本项成果。本项成果可转化型强,可以广泛应用于香料、医药、食品添加剂行业的生产中,技术成熟,工艺先进,实践证明安全可靠。 5.应用情况及存在问题 目前,本项技术已经实际运用到我公司的正常生产实践活动中,暂未发现问题。