[00122974]催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术开发及工业应用

1、课题来源与背景随着我国石化工业的不断发展，对化工原料芳烃的需求量不断增加。目前我国催化重整中60%以上的加工能力涉及生产芳烃，要想得到合格的芳烃产品，必须脱除重整生成油中的烯烃。生产车用汽油组分的催化重整装置，为了降低汽油中的苯含量以生产符合环保要求的清洁燃料，采用切割出苯馏分进行抽提苯的方法，生产化工原料苯和溶剂油，也需要脱除苯馏分中的烯烃。较好的方法是采用选择性加氢工艺脱除其中的烯烃，但需要性能良好的催化剂。随着人们环保意识的不断增强，国家环保法规的更加严格，用选择性加氢催化剂来取代白土是大势所趋。所以开发性能优良的选择性加氢催化剂及其应用工艺用于工业装置，将给炼油行业带来良好的经济效益，同时也将产生良好的社会效益。2、技术原理与技术指标针对催化重整生成油BTX馏分，采用FHDO选择性加氢脱烯烃工艺技术，在缓和的工艺条件下，生产符合质量要求的抽提进料。取代常规Mo-Co和Mo-Ni加氢催化剂，以克服其反应温度高、寿命短、芳烃损失大等不足。常规的白土吸附脱除烯烃方法以白土作为吸附剂，其使用寿命较短，导致更换频繁，而且白土不能再生，废弃的白土会带来严重的环境污染。常规的加氢精制脱烯烃，采用Co-Mo或Ni-Mo为活性金属的加氢精制催化剂，在较高的反应温度（300～340℃）、较低的体积空速（2～3h-1）条件下，在深度脱烯烃（溴指数小于100mg溴/100克油）时，芳烃损失较大。近年来，国外有使用贵金属催化剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃的工艺技术报导（法国IFP公司的Arofining工艺）。国内目前工业应用的选择性加氢催化剂MH－508，仅用于处理重整生成油的苯馏分脱除烯烃。HDO-18催化重整生成油选择性加氢催化剂，以γ-Al2O3为载体，钯、铂为活性金属组分，金属分布为薄壳型，与同类催化剂MH-508相比，具有更好的催化性能。不但可以在更加缓和的操作条件下应用于重整生成油苯馏分的选择性加氢脱烯烃，而且可以扩展应用于半再生重整生成油全馏分和第二代连续重整生成油BTX馏分，以替代常规的白土吸附和加氢精制脱烯烃，克服其芳烃损失大和环境污染严重的问题。和抚研院联合开发的FHDO催化重整生成油选择性加氢脱烯烃工艺技术，在中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司和长岭分公司抽提进料加氢装置上，成功地进行了工业应用。工业运转结果表明，两套装置均能够长周期的稳定运转，加氢产品的溴指数和芳烃损失均满足指标要求。该工艺具有操作条件缓和、催化剂活性高、选择性和稳定性好等优点，具有良好的推广前景。3.发现、发明及创新点：HDO-18催化重整生成油选择性加氢催化剂，以性能优良的γ-Al2O3为载体，以钯、铂为活性金属组分，选择适宜的钯铂比，活性金属分布有利于选择性加氢反应，催化剂的活性、选择性和稳定性良好。同时开发了适合选择性加氢催化剂工业生产的全套工艺技术和一整套选择性加氢催化剂工业使用技术。4、应用情况从2000年开始，抚顺石油化工研究院（FRIPP）正式开始贵金属HDO-18催化剂的催化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术的开发研究工作，并取得了很好的结果。2003年1月，FHDO技术成功应用在茂名石化分公司的苯馏份加氢脱烯烃装置上。2004年苯馏分加氢脱烯烃工艺技术通过总部鉴定，认为该技术达到国际先进水平，可以推广应用。到目前，该技术在茂名已经应用长达4年多，催化剂性能良好。2005年，FRIPP和燕山分公司及长岭分公司共同承担了总部下达的催化重整生成油BTX馏分选择性加氢脱烯烃的工业应用试验课题。FHDO技术目前燕山分公司和长岭分公司的工业装置已分别运转达两年多和一年多，催化剂的标定结果表明，HDO-18催化剂应用在BTX馏分上同样具有良好的活性、选择性和稳定性，完全满足芳烃抽提装置对重整生成油BTX馏分进料深度脱烯烃的要求。5、获奖情况2007年获长岭分格式科技进步一等奖，获岳阳市科技进步三等奖