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水性聚氨酯/纳米二氧化硅复合乳液的制备方法,将正硅酸乙酯与无水乙醇、十八烷基三甲基氯化铵混合搅拌均匀,经反应得纳米二氧化硅溶胶;将聚二醇加热后再加入二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡反应形成聚氨酯预聚体;将亲水扩链剂和交联剂加入到聚氨酯预聚体中进行扩链反应,加入有机碱调节pH值为7.0~8.0后加入去离子水,得因含量为30%的水性聚氨酯乳液;将纳米二氧化硅溶胶与水性聚氨酯乳液在水浴下共混,超声波处理即得水性聚氨酯/纳米二氧化硅复合乳液。本发明的制备工艺不需要添加有害溶剂和乳化剂,解决了对环境和操作人员的污染和损害的问题。