[00126961]一种高选择性环氧缩水甘油醚制备方法

环氧树脂由于存在粘接强度高,粘接面广,收缩率低,稳定性好,电绝缘性能好,机械强度高,加工性能好等特性,已广泛应用到国民经济的各个领域,按其应用方式来分可作为：涂覆材料,增强材料,浇铸料,模塑料,胶黏剂,改性剂等。环氧缩水甘油醚主要做为环氧涂料中基料的组成部分,分子内含醚键和环氧基,参与环氧树脂的固化反应,同时降低环氧涂料体系粘度,使其达到施工要求,同时环氧缩水甘油醚随着环氧树脂的应用范围加大得到进一步应用,广泛应用于无溶剂绝缘漆,环氧灌封材料,环氧地坪涂料,环氧胶黏剂等领域中。环氧缩水甘油醚的合成主要有一步法,两步法和氧化法,目前国内外普遍工业生产采用两步法,即醇与环氧氯丙烷在酸性催化剂作用下开环反应生成氯醇醚化物,然后再在氢氧化钠作用下环氧化而制得到环氧缩水甘油醚产品。其中开环反应是环氧缩水甘油醚合成的关键步骤,直接关系成品的组成,而催化剂的选择又是开环反应的关键,需要做到兼顾催化剂的活性和反应选择性。目前环氧缩水甘油醚开环催化剂常用品种为BF3. 乙醚,高氯酸,高氯酸盐,四氯化锡,三氯化铁,三氯化铝和四氯化钛等,这些催化剂对设备腐蚀严重,且溶于反应体系,不易回收;部分催化剂投料操作困难,遇水气化呈雾状,吸入对人体有损害,保存和使用不方便;同时部分催化剂活性较低,导致生产能耗增加;另外催化剂的选择性较差,导致产品中副产物含量增加,影响产品的环氧值和氯含量,最终影响环氧化物的综合性能。 本发明提供了一种高选择性环氧缩水甘油醚制备方法,通过联合使用高分子载体固载复合催化剂、三元复合催化剂来合成环氧缩水甘油醚,其产品环氧值高,副产物含量低,且有机氯大幅下降,对产品的外观有明显改善。同时该催化剂可循环利用,有效降低成本并保护环境。本发明将醇与环氧氯丙烷在固体催化剂作用下反应生成氯醇醚化物,开环阶段加入甲苯或环己烷溶剂可以促进体系混合。闭环阶段加入苄基三乙基氯化铵、硫酸氢四丁基铵和聚季铵盐-6（二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物）三元复合催化剂作为催化剂可以加速促进氯醇醚的环氧化反应。高分子载体固载浓硫酸和三氟甲磺酸做为环氧缩水甘油醚的开环催化剂,其优点在于：1. 提高开环反应主反应氯醇醚的选择性,降低链增长产物生成比例,对成品的总氯降低和环氧值提高有显著效果。2. 改善催化剂投料环境,降低操作难度。3. 催化剂可循环利用,方便回收,对环境保护和降低成本有一定效果。