[00130072]二环己基膦衍生物的开发与应用

该成果来源于河南省省院科技合作项目（092106000026）和郑州市重点攻关项目（121P2DGG326）。 碳-碳键（C-C）、碳-氮键（C-N）结构广泛存在于天然产物、药物、功能材料以及生物活性化合物等中。过渡金属化合物催化的偶联反应在近十年来已发展成为有机合成中形成C-C键和C-N键最重要的合成方法。有机膦配体是催化偶联反应的常用配体,其电子和空间结构对过渡金属配位催化剂具有明显的调变效应,能使许多低氧化态的过渡金属化合物稳定。 在氩气保护条件下,以氯代环己烷为起始原料,在甲基四氢呋喃（MTHF）溶剂中合成环己基氯化镁格氏试剂,然后与三氯化磷反应合成二环己基氯化膦。工艺中通过优化格氏试剂与三氯化磷的反应温度、反应时间,提高了反应转化率。 在氩气保护下,以卤代芳烃为原料,与镁制成格氏试剂后,依次与邻溴氯苯和二环己基氯化膦反应分别合成了2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙氧基联苯（X-Phos）、2-二环己基膦-2’-（N,N-二甲胺）联苯（Dave-Phos）、2-二环己基膦-2’-甲基联苯（Me-Phos）、2-（二环己基膦）联苯（Cy-John-Phos）等二环己基膦衍生物。 项目中产品的性能指标分别符合企业标准Q/P HC 15-2014、Q/P HC 16-2014、Q/P HC 17-2014、Q/P HC 18-2014、Q/P HC 19-2014的要求。产品质量满足南京艾康化工有限公司等用户的使用要求。 项目以卤代芳烃和邻溴氯苯替代价格昂贵的2-溴联苯衍生物为原料,利用格氏试剂与苯炔加成原理制备联苯-2-氯化镁衍生物;格氏反应中使用MTHF或/和甲苯混合溶剂替代四氢呋喃和乙醚等,提高了反应温度,简化了后处理过程,有效提高了反应收率;在格氏试剂与二环己基氯化膦反应中,使用CuBr和LiBr催化,LiBr作为共价键作用于CuBr酸性中心,减弱其酸性,易于稳定生成中间体,提高反应选择性,避免产物中有机膦溴化铜盐的生成。 与目前其他方法相比,项目工艺降低了生产成本,提高了反应收率,反应操作简单,生产过程容易控制,适合工业化生产。 项目结合项目承担单位的技术和生产优势,研究开发了工艺先进、产品质量可靠的二环己基膦衍生物;项目研究内容属于国家重点支持、鼓励发展的领域,项目相关产品广泛应用于高分子合成、电子材料、农药、医药中间体等领域。项目实施有利于完善有机膦产业链条,为医药、液晶及新兴的OLED等行业发展起到了推动作用,符合国家产业技术政策,社会意义和经济效益显著。