[00135773]一类新奇的蝶状CO铁硫簇盐的形成及反应研究

系统研究了不同结构的三硫醇在Et3N存在下与Fe_3(CO)_12的反应，通过反应条件的摸索，成功地得到了几种典型的三蝶状桥—CO铁硫簇合物，这类具有强亲核活性的金属有机新试剂，可以与多种亲电试剂发生化学反应，生成结构和性质新颖的金属有机物。例如，用三蝶状桥－CO铁硫簇合物与含离去基团的亲电试剂(Ph_2PCl,PhSBr,CH_2CH=CH_2Br 等)的反应，合成了一系列锥型三蝶状铁硫簇物和平面型三蝶状铁硫簇合物。根据所用亲电试剂的的不同，除得到预期的三蝶状铁硫簇化合物，还合成了一系列非预期的化合物，并研究了生成这种非预期产物的反应机理。这些化合物分子中都含有丙撑基桥连的2Fe_2S结构单元(PDT)，它们可看作为一类特殊的唯铁氢化酶活性中心模型物，因此，这类反应可应用于氢化酶化学模拟的研究工作中，以促进生物酶仿生化学的发展。对所合成的几个系列的新型多蝶状铁硫簇合物的结构，除用元素分析，谱学手段进行了充分的表征外，还用X—衍射法对十几个代表化合物进行了单晶结构分析，进一步确证了它们的结构。此外，用循环伏安法研究了某些可作为唯铁氢化酶活性中心模型物的电化学性质，为进一步考察它们还原质子为氢气的催化功能提供了基础。该项目取得了一系列创新性成果，在Acc.Chem.Res.,Organometallics等著名国际刊物上发表8篇论文，对金属有机化学，原子簇化学及氢化酶仿生化学的发展有重要的理论意义和潜在的应用价值。