[00138844]π-苄基钯化学新领域的研究

芳香族化合物因其具有廉价易得、结构多样的特点而成为有机合成的重要原料。以芳香族化合物为原料的化学反应数量庞大。对芳香族化合物进行官能化所得到的产物往往是天然产物,功能材料分子和生物活性分子的骨架结构。因此,芳香化合物的官能化反应研究具有重要的理论意义和应用前景。 传统的芳香化合物的官能化方法包括酸催化的付克反应和过渡金属催化的交叉偶联反应。前者区域选择性差,反应条件苛刻,后处理繁琐;后者则是需要底物的预官能化,昂贵配体的使用。这些不足限制了上述方法的发展。 我们开发的经由π-苄基钯中间体的芳香化合物的官能化方法,反应条件温和,通过过渡金属钯在苄基位的异构化,实现对芳香化合物芳香性的破坏,进而引入不同的官能团。该方法操作简便,效率高,产物和催化剂廉价易得,后处理简单,具有应用前景。 该方法可以实现芳香化合物（如苯环、萘环等）的脱芳构化-烯丙基化化/炔丙基化合成脂肪碳环化合物,氨基化合成芳胺,也可以固定二氧化碳、一氧化碳等气体进而合成有用的分子结构。 芳香族化合物因其电子云的高度共轭而相对稳定,使用π-苄基钯的形成对其进行官能化的策略可以巧妙地解决这一难题,而且此方法无需高温即可实现,对芳环的官能化也能实现较好的区域选择性,方便日后的应用。