[00138920]两步法制备4Na2SO4·2H2O2·NaCl新工艺

该课题来源系河南省科技厅科技攻关项目（0124090444）和商丘市科技局科技攻关计划项目（2000101008）。 　硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物是一中性、无毒的洗涤助剂，分子式为： 4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl，过氧化氢的质量分数为9.79%。其溶于水时，pH值为6～8，生成的过氧化氢发生分解，放出的原子氧具有漂白、杀菌和消毒作用；同时硫酸钠是洗涤剂的主要成份之一，因此该加合物比过碳酸钠、过硼酸钠等显示出更多的优越性，应用领域较广。 　利用湿渣法测定了288K下Na_2SO_4-NaCl-H_2O_2-H_2O四元体系及所包含的三元子体系各结晶区的相平衡数据，绘制了Na_2SO_4-NaCl-H_2O_2-H_2O四元体系相图并对其进行了分析。结果表明，存在加合物4Na_2SO_4·2H_2O_2·NaCl收率最大时的最佳配料点。但是，由于体系中的H_2O量较少，加入NaCl和Na_2SO_4多，体系无法达到平衡，其固相中H_2O_2的含量仅为7.6%，不是纯的4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl产品。为此，根据相平衡开发了两步法合成4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl产品的工艺，使4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl产品析出的量达到最大，双氧水的利用率最高。 　4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl合成工艺路线的第一步是充分利用30%的双氧水，加入适量的NaCl和Na_2SO_4，使体系达到平衡，尽量使4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl的析出量最大；第二步，利用第一步的母液，调整NaCl和Na_2SO_4的加入量，使液相平衡点接近产品最大收率时的液相平衡点。其第一步的最佳工艺条件为：在250mL30%的双氧水中，NaCl加入量40g， Na_2SO_4的加入量320g，反应温度288～293K，反应时间40min，稳定剂为EDTA，加入量为1.26‰（相对于原料），此时产品4Na_2SO_4·2H_2O_2·NaCl的质量为300g，稳定度为98.9%。母液中H_2O_2的含量为16%，H_2O_2利用率为35.6%。由于母液中H_2O_2的含量较高，通过调整NaCl和Na_2SO_4的加入量使4Na_2SO_4·2H_2O_2·NaCl进一步析出，提高H_2O_2的的利用率。在第一步的饱和母液中先加入NaCl或NaCl和Na_2SO_4两者混合加入为宜。研究结果表明，需在滤液中再加入66.84克NaCl和203.94克Na_2SO_4，生成加合物4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl的质量最大，为302g，第二步H_2O_2利用率为35.8%，而此时二次母液中H_2O_2浓度降至6%，较第一步降低了10个百分点，从而H_2O_2得到了充分利用。 　采用本工艺在北京双鹭药业股份有限公司对4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl进行了放大试验，产品中H_2O_2的含量均超过9.5%，将产品置于空气中3个月，产品的分解率仅0.3%，稳定性较高，母液中最终H_2O_2的浓度可降到5%。将试制的4Na_2SO_4×2H_2O_2×NaCl产品在江阴润华化工制品有限公司用于洗涤剂中，结果表明该物质与漂白活化剂五乙酸葡萄糖酯和其他成分有较好的配伍性，洗涤剂的漂白杀菌效果显著。河南省产品质量监督检验所的检验结果表明，产品中H_2O_2含量超过9.42%。