[00142595]一种氯化橡胶、利用回收轮胎脱硫橡胶制备氯化橡胶的方法

(一)课题来源与背景： 氯化橡胶（CR）是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的氯化高聚物。由于它具有优良的成膜性、粘附性、抗腐蚀性、阻燃性和绝缘性,可广泛用于制造油墨添加剂、涂料 和粘合剂等,是很有发展前途的含氯精细化工产品之一。氯化橡胶的研究最早开始于1895年,并于1917年由现在的英国ICI公司首先实现 了工业化生产。氯化橡胶经过一百多年的开发与研究 ,建立了完善的生产和应用体系,很多企业都大量生产和销售氯化橡胶。氯化橡胶传统的生产方法有固相法、乳液法、四氯化碳溶 剂法,其中四氯化碳溶剂法是当时国内外生产氯化橡胶的主要方法。根据《蒙特利尔议定 书》的规定,发达国家已于1995年底关闭了用四氯化碳生产氯化橡胶的装置,纷纷采用水相 法或其他新工艺技术。日本旭电化工业公司采用水相悬浮法制备氯化橡胶的技术,并建成了800 t/a无四氯化碳法生产装置,此技术所得产品是目前最先进的绿色环保型产品。德国 Bayer公司则采用溶剂交换法,置换出四氯化碳,再重复利用,这种新技术四氯化碳的消耗 量很低,完全达到《蒙特利尔议定书》的环保要求,意大利的Cataldo公司则采用液氯作为氯 化剂和溶剂,取代传统的四氯化碳制备氯化橡胶。我国氯化橡胶的生产始于20世纪70年代 , 首先由上海电化厂实现工业化,其后在 广州、青岛、浙江、江苏等地相继建成投产,但规模都不大,主要采用四氯化碳溶剂法。从 2005年起,国家环保总局根据《蒙特利尔议定书》规定,决定停止和限制在氯化橡胶生产过 程中使用四氯化碳,到2010年完全停止使用四氯化碳。我国有关研究单位和企业从20世纪 80年代起就开始了水相法制造氯化橡胶的探索研发,以取代四氯化碳制造氯化橡胶生产工艺,这一技术的研发已更为迫切。随着汽车工业的发展以及私人汽车的普及 ,每年会产生大量的废弃轮胎 ,废弃轮胎回收橡胶的利用目前主要有高温裂解 ,作为燃料回收 ,也有将废弃轮胎回收橡胶破碎成 胶粉掺入沥青来铺设道路 ,这些回收方法附加价值很低。还有人用高温动态脱硫技术把轮胎回收胶料脱硫后再利用,但是高温脱硫污染严重,而且回收得到的胶料臭味难闻 ,无法推广应用。 （二）技术原理和性能指标： 本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供制备氯化橡胶的新方法,利用回收轮胎脱硫橡胶制备氯化橡胶的方法。氯化橡胶以回收轮胎脱硫橡胶等为原料,采用水系酸 相氯化法制备,制备方法为废弃轮胎资源高附加值利用开辟了新领域,有助于解决废弃轮 胎综合利用的环保问题,能提高回收废弃轮胎的经济效益,降低高分子复合材料的成本;并且制备工艺环保节水、容易实施,改性效果良好。为实现上述目的,本发明采用如下技术方案： 一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶,其原料按重量份数计包括： 10-15wt%的盐酸溶液40-60份、回收轮胎脱硫橡胶粉末8 .0-15 .0份、氯气3 .0-9 .0份、分 散剂0 .07-0 .25 份、乳化剂0 .07-0 .15份和引发剂0 .01-0 .03份。回收轮胎脱硫橡胶粉末是把回收轮胎橡胶（规格为TS-1）经过真空脱硫工 艺处理得到的橡胶粉末。乳化剂为三辛基甲基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵中的一种或两种。引发剂为过氧化苯甲酰或二叔丁基过氧化物。分散剂的制备方法见申请号为201410821944 .5的中国专利申请。 （三）技术的创造性与先进性： 本发明的有益效果在于：（1）本发明制备氯化橡胶所采用的原料是无污染的新型脱硫技术得到回收轮胎橡胶为 原料,采用水系酸相氯化法制备氯化橡胶,可以依据客户需要,适当调整工艺条件,调整氯 气使用量,可以使氯化橡胶产物的含氯量在10%-35%变动,为回收轮胎橡胶的高附加值利用 开辟了新的途径。同时本发明的氯化橡胶制备方法不产生含酸废水,节省了水相法工艺需 要进行废水处理的费用,缩短合成反应时间,既减少能耗,又提高了生产效率;（2）本发明制备氯化橡胶所采用的原料来自废弃轮胎,采用无污染的真空脱硫技术进行预处理,不仅不会污染环境,而且原料成本低廉,从废弃轮胎制备氯化橡胶功能材料,可以产生良好的经济效益。本发明采用的分散剂、乳化剂 ,成本低廉 ,可以减少石油化工原料 的用量,可以充分利用木质素可再生资源,有利于可持续发展。 （四）技术的成熟程度,适用范围和安全性： 本发明属于高分子材料及其改性领域,更具体涉及一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶。 （五）应用情况及存在的问题： 受市场、资金投入不足,面临一定问题。 （六）历年获奖情况： 无.