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随着工业快速发展,废水种类和数量迅猛增加,对水体的污染也日趋严重和广泛,威胁人类的健康和安全。万华化学(万华化学(宁波)有限公司和万华化学集团股份有限公司统称)是全球最大的MDI制造商,目前MDI总产能204万吨/年。MDI生产过程中每吨副产约1.5~2吨含胺废盐水,其氯化钠浓度为18%左右,多种低浓度有机物处理困难。自上世纪五十年代MDI工业化以来,全球MDI制造商副产的废盐水均处理达标后排放。如果将MDI副产废盐水作为第二资源用于离子膜电解,回收盐资源和水资源,不仅杜绝了环境污染,还节省了大量盐资源和工业纯水。近几十年来,国内外众多研究机构长期致力于MDI废盐水资源化技术的开发,但均因废盐水处理难以达到离子膜氯碱电解指标(总有机碳≤10mg/L,总氮≤ 3mg/L),一直未能实现工业化。 万华化学自2003年开始MDI废盐水资源化利用技术研究,即将MDI生产过程中产生的含胺废盐水深度处理后,用作氯碱离子膜烧碱生产原料,循环利用废盐水中的盐资源和水资源,达到彻底杜绝污染物排放、实现MDI废水资源化利用的目的。万华化学经过10余年自主创新,开发出具有核心自主知识产权的含胺废盐水资源化利用技术,成功开发了综合萃取+汽提处理的组合有机胺脱除新工艺,从源头上高效处理废盐水中的有机胺,实现有机胺的回用,不产生二次污染;成功开发了化学氧化+曝气+活性炭吸附的废盐水深度处理工艺,该工艺采用离子膜氯碱装置副产含氯淡盐水氧化处理MDI含胺碱性废盐水,处理后废水总有机碳含量降至8mg/L,总氮含量降至1mg/L,满足离子膜氯碱装置指标要求,实现了两废结合,变废为宝的目的;成功开发了含胺废盐水资源化利用成套技术,并全球首家实现产业化,开创了MDI-氯碱上下游产业链循环经济和清洁生产模式。 项目成果转化建成了4套总计255万吨/年工业化示范装置,包括:1套35万吨/年(烟台氯碱公司)、1套20万吨/年(匈牙利博苏化学公司)、2套100万吨/年(万华宁波工业园和烟台工业园)。经测算,吨废水处理后可回收0.18吨精盐和0.8吨纯水,其处理成本仅16.37元,每吨废水资源化利用后净收益约45元。 项目的成功产业化,年减少含胺废盐水排放255万吨,回收精盐46万吨/年,节水204万吨/年,实现净利润约1.15亿元/年。同时,项目实现了MDI装置清洁生产和废水零排放,并为氯碱装置提供氯化钠和水资源,闭合了氯碱-MDI上下游产业链衔接存在的缺口,变废为宝,实现了产业链内的资源再循环利用。此外,项目成果还可以在PC、农药等氯碱行业进行示范,促进行业清洁生产,实现废水资源化,对行业节能减排具有重要意义。