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本发明涉及一种过氧化物硫化氟橡胶及其聚合方法。所述聚合方法包括:(1)将乳化剂、氟醚油、水混合加热形成无色透明的微乳液;(2)向反应器中加入水和pH调节剂至体系pH8~9;先利用氮气置换反应器内空气,再通入混合单体置换出氮气;(3)向反应器中加入微乳液、继续通入混合单体,加入引发剂、链转移剂,开始聚合反应;(4)当混合单体反应达到一定累计反应量时,加入硫化点单体继续反应;(5)将所得聚合乳液进行凝聚、洗涤、干燥,经塑炼成型并包装即得氟橡胶。本发明通过改进乳化剂的配置方式、调整硫化点单体的加入时间和加入方式等,提高了反应速率,改善过氧化物硫化氟橡胶的硫化性能。