[00144669]含二茂铁单体的活性聚合研究
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技术详细介绍
设计合成了一些列二茂铁环单体，测定了其晶体结构，研究了部分单体的开环易位聚合反应，得到了相应的二茂铁聚合物。对溶解度较好的聚合物进行了表征，发现得到的聚合物分子量分布很窄，为活性聚合物。单体和聚合物的循环伏安都显示单一的氧化还原曲线，表明在聚合物中二茂铁单元之间无相互作用。同时对二茂钴活性自由基聚合催化剂体系进行了系统深入的研究，发现该体系可以催化很多乙烯基单体的活性自由基聚合。机理研究表明该体系的活性催化剂为原位生成的CpCo（I）化合物，二茂钴只是前催化剂，它可以通过与卤代烃引发剂反应生成活性催化剂。同时还开发出二磷二卤化钴类可控链转移自由基聚合催化剂体系。该体系催化MMA自由基聚合，科得到窄分子量分布（PDI=1.1～1.4）的聚合物，聚合物的分子量与单体/引发剂之比成线性关系，可以方便地通过控制单体和引发剂的比例设计并实现聚合物分子量的控制。开发出的苯并茚基二（三苯基膦）氯化钌活性自由基聚合催化剂体系催化苯乙烯和MMA自由基聚合得到分子量分布为1.1左右的聚合物。
