[00145682]芳香化合物的直接碳磷键构筑反应研究

芳香化合物的选择性官能团转化和引入过程,可以用来高效地制备具有特定官能团 的芳香分子,在有机合成中具有重要的价值。特别地,芳基锡试剂和芳香膦化合物是重 要的合成中间体以及功能化分子,在有机合成、材料化学、医药、光电材料等领域具有 重要的应用价值。它们传统的合成方法主要涉及到芳基金属试剂的亲核取代反应,或者 过渡金属催化的交叉偶联反应等。这些过程往往条件较为苛刻,或者需要用到昂贵的催 化剂以及配体,官能团容忍性较差等。为了解决这些问题,本项目着力于探索官能化的 芳香化合物的合成方法,发展并且报道了五种芳香化合物的官能团转化过程。我们课题 组取得的主要创新性研究结果如下：1) 钯催化的芳香亚磺酸钠与联锡的氧化偶联反应 ;2) 可见光催化下无光敏剂的芳香偶氮砜的锡化反应;3) 可见光催化下无光敏剂的 芳香偶氮砜的碳磷键构筑反应;4) 钯催化的芳香亚磺酸钠和硝基苯的直接还原偶联反 应;5) 无过渡金属参与的硫醇的三氟甲硫基化和二氟甲硫基化反应。这些合成方法学 的建立,一方面为实现芳基锡、芳基膦酸酯、芳基磺酰胺等化合物的高效制备提供了新 颖的合成途径,另一方面也探索了在可见光催化的条件下构建芳基碳杂原子键的可能性 ,为进一步拓展温和条件下芳香碳杂原子键的形成过程奠定了基础