[00147201]高效低毒绿色农药旋光性甲霜灵开发及产业化

本项目于2015年列入浙江省科技厅科技计划,计划编号为2015C02017,计划类别属重大科技专项重点农业项目。项目于2018年12月26日通过浙江省科技厅组织的专家验收。该项目产品旋光甲霜灵,英文名为Metalaxyl-M,化学名称为N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2,6-二甲苯基）-D-丙氨酸甲酯,其化学结构式：略。其纯品为浅棕色粘稠液体,熔点-38.7℃,沸点270℃（分解）,主要用于黄瓜、葡萄、啤酒花、大白菜、烟草、果树及禾谷类作物防治霜霉病、黑胫病、白发病、溃疡病等各种病害。 该项目总投入科研经费1002万元。并组建年产愿药300吨的生产线。采用的合成工艺是以天然手性原料L-乳酸甲酯出发,同对甲苯磺酰氯作用制得L-O-对甲苯磺酰乳酸甲酯,再同2,6-二甲苯胺进行构型转化反应得到D-N-（2,6-二甲苯基）丙氨酸甲酯。后者再同甲氧基乙酰氯作用而制得。项目的主要创新点：（1）旋光性甲霜灵的合成关键在于手性碳的引入。我们采用对甲苯磺酰氯与L-乳酸甲酯反应生成L-O-对甲苯磺酸乳酸甲酯,再与2,6-二甲基苯胺反应生成R-（+）DMPM,二步的总收率可达90.5%以上。（2）在合成R-（+）DMPM过程中,采用过量的2,6-二甲基苯胺,既作为反应物,又作为缚酸剂,并且加入一种特殊溶剂,不但使反应温度降低和反应时间缩短,而且显著提高了R-（+）DMPM光学纯度。 （3）对精馏装置进行系统改进,使其具有气液分离效果好,蒸馏面积大,物料在蒸发器加热面迅速汽化,在冷凝面迅速冷却的连续进料、出料方式,保证了在最短时间内达到蒸馏分离的效果,从而抑制了消旋化反应,制得的R-（+）DMPM光学纯度可达99%以上。（4）在合成旋光性甲霜灵时会产生混旋体甲霜灵,常态下难以分离,影响其光学纯度。我们通过添加一种新型助剂,突破了旋光性甲霜灵难以分离的技术难题。 该产品工艺路线可行,具有收率高,产品质量好,三废少,纯度高等优点,符合产业化生产要求,综合技术出于国际先进水平,所产产品质量稳定,成熟可靠,产品质量技术指标达到：旋光性甲霜灵（精甲霜灵）质量分数≥92%,水份≤0.3%,酸度≤0.5%,丙酮不容物≤0.5%。 该产品安全性高,经毒理试验表明经皮经口吸入属低毒;残留试验表明产品分解快,基本无残留,药效试验表明产品药效好,高于同类。 该项目截止目前已发表论文两篇。在《精细化工中间体》上发表了《20%精甲霜灵.氰霜唑悬浮剂的高效液相色谱分析 》论文一篇;在《广东化工》专业杂志上发表了《几种药剂防治辣椒猝倒病田间药效试验》论文一篇。 2.该项目已申请发明专利四项,一项是“一种含有氰霜唑和精甲霜灵组合物的农药水悬浮剂及其制备方法”,申请号为2016061500459340（已授权）;一项是“一种高温高压防腐复合式热交换器”申请号：2016072500445370（已授权）;一项是“一种提纯精甲霜灵的溶剂及其使用方法”申请号为201810720333.X;一项是“一种旋光性甲霜灵的合成方法”申请号为201810720338.2.。 该项目已处于成熟应用阶段,产品经国内外客商使用,反映良好,并取得了显著的经济和社会效益。