[00148535]一种易降解离子液体催化合成二氢色烯并[4,3？b]苯并吡喃酮的方法

(1)课题来源与背景：香豆素又称1,2-苯并吡喃酮,是广泛存在于自然界中的一种内酯类化合物,在芸香料和伞形科植物中存在最多,其次是豆科、兰科、木樨科、茄科和菊科植物,少数来自微生物,它具有抗艾滋、抗肿瘤、抗病毒、抗菌、增强免疫等生理活性。通过对香豆素环上不同位置的取代修饰可以合成出大量的香豆素类衍生物,其中二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮可以用作荧光增白剂、荧光染料和激光染料等。现有技术中利用酸性离子液体催化合成二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮过程中存在离子液体催化剂使用量较大、不易生物降解,原料利用率低、产物提纯过程复杂等缺点,因此,研究二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮的合成具有非常重要的意义。 （2）技术原料及性能指标：由芳香醛、1,3-环己二酮衍生物和4-羟基香豆素通过易解离离子液体的催化作用下制备二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮衍生物。该制备反应中芳香醛、1,3-环己二酮衍生物和4-羟基香豆素的摩尔比为1：1：1,易降解离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的4～7%,以毫升计的反应溶剂95%乙醇水溶液的体积量为以毫摩尔计的芳香醛摩尔量的5～8倍,反应压力为一个大气压,回流反应时间为2～4h,反应结束后冷却至室温,碾碎析出的固体,静置,抽滤,滤渣经乙醇洗涤、真空干燥后得到二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮衍生物,纯度均大于98%,产率均大于等于85%。 （3）技术的创造性与先进性：本成果公开了一种易降解离子液体催化合成二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮衍生物的方法,属于有机化学合成技术领域。与采用其它催化剂的合成方法相比,具有催化剂效率高且可生物降解、原料利用率高和整个合成过程操作简单方便等特点,便于工业化大规模应用。 （4）技术的成熟程度,适用范围和安全性：本成果目前正处于实验室公斤级小试阶段,每天可生产出纯度大于98%的产品为2kg左右。其适用范围涉及医药中间体级别的二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮衍生物的绿色制备,并且整个制备过程都是在低温、低压条件下进行的,安全性能较高。此外,催化剂可以循环使用,并且流失到环境中的可以微生物降解,对环境的危害性极低。 （5）应用情况及存在的问题：本成果目前正处于实验室完善阶段,还没有进行任何实际的生产,但是通过对产品制备过程以及产品质量测试结果发现,制备出的二氢色烯并[4,3-b]苯并吡喃酮衍生物可以作为制备“三药”原料药的药物中间体。而目前存在的问题就是催化剂的制备成本较高且循环使用次数仍需要进行提高。