本发明公开了一种纳米A1/HTPB核-壳结构含能复合粒子的合成方法,包括以下步骤:(1)前驱物的制备:利用化学法合成A1H3•NR1R2R3前驱物;(2)纳米A1粒子;(3)纳米A1/HTPB复合粒子的制备:采用原位钝化法用端羟基聚丁二烯(HTPB)对制备出的A1直接包覆,合成纳米A1/HTPB核-壳结构含能复合粒子。本发明采用推进剂配方成分原位对生成的纳米A1直接包覆,能有效阻止纳米A1的氧化并保持纳米A1的活性,克服非配方成分包覆对推进剂综合性能的潜在影响,同时提高纳米A1与推进剂其他成分的相容性。