本发明公开了一种Ni-P-B纳米球合金催化剂的制备方法及其应用。步骤如下:(1)将硫酸镍、次亚磷酸钠、柠檬酸、醋酸钠加入到水溶液中,搅拌均匀;(2)将步骤(1)得到的水溶液加热到70~90℃,调节pH值至5~7;(3)称取NaBH4,加入到水中,得到NaBH4水溶液;(4)将NaBH4水溶液缓慢滴加到步骤(2)的水溶液中,边滴加边搅拌,滴加完后,停止加热;(5)停止加热后,再让溶液反应2小时,过滤、洗涤、干燥,得到Ni-P-B纳米球合金催化剂。本发明的催化剂比表面积大,增大了催化剂与反应物的接触面积,提高了反应速率,而且制备工艺比较简单,制造成本低,对应用于硼氢化物水解有很大的优势。