本发明公开了一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用。步骤如下:(1)将硫酸镍、柠檬酸钠加入到水溶液中;(2)将溶液进行超声;(3)称取NaBH4,加入水中;(4)将NaBH4水溶液加到步骤(2)的水溶液中;(5)称取氯化钴,加入水中;(6)将氯化钴水溶液加入步骤(4)的溶液中,继续超声;(7)称取NaBH4,加入水中;(8)将NaBH4溶液加到步骤(6)的水溶液中;(9)滴加完成后,再让溶液反应1小时,过滤、洗涤、干燥,得到Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂。本发明的催化剂纳米球复合结构,使其活性得到显著提高,提高了反应速率,而且制备工艺比较简单,制造成本低。