本发明公开了一种钾离子电池正极材料及其制备方法和钾离子电池,该正极材料的化学式为KxP[R(CN)6],其中0≤x≤2,P为过渡金属离子,R为Fe2+或Fe3+;制备时将铁氰化钾或亚铁氰化钾与过渡金属盐溶解制成均匀的溶液,然后进行水热反应,将反应生成的沉淀分离出来,经洗涤、真空干燥后即得到该正极材料。本发明制备工艺简单易操作,所需原料成本低,适用于大规模工业化生产。制得的正极材料具有开放的三维网络框架结构,大的间隙位置可供钾离子穿梭并存储,使得由其组装成的钾离子电池具有高的放电容量、长久的循环寿命、高的能量密度与功率密度。