本发明公开了一种基于电子自旋共振探测铁电体中铁电‑弛豫相变的方法,探测对象为含有磁性元素的铁电材料,涉及探测方法包括1)在固定温度下对材料进行电子自旋共振测试,得到其电子自旋共振峰;2)变化温度范围使预计相变温度包含在内,收集不同温度下的电子自旋共振谱;3)对不同温度的电子自旋共振谱进行收集,处理,得到电子自旋共振峰线宽和强度等参数随温度变化关系;4)根据数据特征和标准,确定材料中铁电,弥散或弛豫相变及其温度。该方法操作简单,可对粉末、块体和薄膜等样品进行测试,在作为不同铁电相变类型的判据方面具有实用价值。