本发明公开了一种聚酰亚胺液晶垂直取向剂及其制备方法和由其制备的液晶盒。液晶垂直取向剂由占取向剂重量2.5~5%的可溶性聚酰亚胺溶入有机溶剂制备,可溶性聚酰亚胺可由1~50重量份的四羧酸二酐、1~50重量份的特定结构二胺、1~50重量份的二胺和40~80重量份的有机溶剂,在氮气保护下,于160~180℃反应5~12小时制取,特定结构二胺可由HO-B-OH、催化剂、有机溶剂、卤代烷烃X-R和二硝基取代苯甲酰氯经三步反应制取。本发明公开的聚酰亚胺液晶垂直取向剂,其形成液晶垂直取向膜的聚酰亚胺是可溶性的,旋涂有本发明聚酰亚胺液晶垂直取向剂制备的液晶盒,其预倾角接近90°,制备的液晶显示器具有快速响应、视广角、高对比度等优异性能。