本发明公开的含磷和扭结基团热致液晶无规共聚酯是由如下结构单元组成,其中结构单元[I]、[II]为必要组成,[III]、[IV]、[V]为选择组成,组成方式为[I]、[II]和[IV];[I]、[II]、[III]和[IV];[I]、[II]、[IV]和[V];[I]、[II]、[III]和[V]:式中的R为氧原子或亚甲基,R’为氧原子、硫原子、亚甲基、-C(CH3)2-或-S(O)2-中的任一种。本发明还公开了其制备方法。由于本发明在共聚酯分子主链上引入了扭结基团成分,因而不仅使其液晶相的温度大为降低,且其热稳定性仍能得以保持。本发明的制备方法简单、易于操作和控制,重现性好。