本发明公开了一种阻燃热塑性树脂组合物及其制备方法,其特点是该组合物按下述工艺步骤及参数制备:(1)协效剂的制备:将聚合度为1~1000热塑性酚醛树脂100重量份,1~300重量份带有环氧基团、羟基、卤基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基的C0~C25有机或者无机化合物,0~50重量份的催化剂,0~5000重量份的溶剂,加入带有温度计、搅拌器、冷凝器的反应釜中,于温度10~200℃反应10分钟到24小时,生成酚羟基氢被部分取代的酚醛衍生物,经分离提纯,粉碎后备用;(2)阻燃热塑性树脂组合物的制备:将100重量份的热塑性树脂,30~160重量份的氢氧化物阻燃剂和5~20重量份的协效剂加入双螺杆挤塑机中,于温度150~320℃进行熔融共混,造粒,加工成型。