本发明公开了一种超支化聚硅氧烷、制备方法以及组合物。将环氧基的硅氧烷和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物放入安装有搅拌器、温度计及回流冷凝管的反应器中,在25~60℃下搅拌30分钟;然后加入三苯基膦,在100℃-120℃下搅拌反应8小时;将温度降低至60℃后向三颈瓶中加入甲氧基的硅氧烷、水,以及氨水,搅拌反应4.5小时;最后再加入适量的1-氯三甲基硅烷反应1小时,结束后将所得橙黄色粘稠液体产物含磷超支化聚硅氧烷。本发明的含磷超支化聚硅氧烷作为环氧树脂固化体系阻燃剂,相容性好,利用磷硅之间的协同效应,增强阻燃效果。