一种用于甘油脱水制备丙烯醛的VPO催化剂,它通过醇类将五价的钒(五氧化二钒)还原,在醇介质中添加聚乙二醇(PEG6000)表面活性剂,然后加入磷酸,调节其P/V摩尔比在1.1制得催化剂前体,通过不同流量的1.5vol.%丁烷-空气气氛活化催化剂前体。在催化剂制备过程中加入PEG和/或改变反应介质醇的种类,可以调变催化剂的晶相形貌、晶格氧的还原行为、表面V5+/V4+比例,从而显著调变催化剂的反应活性。本发明用于甘油脱水制取丙烯醛反应的催化剂活性高,甘油可以完全转化,丙烯醛的产率可以达到70.1%,是一种用于目标反应的高效催化剂。