本发明公开了一种对氯硝基苯选择性加氢制对氯苯胺催化剂的制备方法及应用,属于加氢催化剂技术领域。所述的方法首先将载体TiO2在含H2气体中进行处理,将处理后的载体、金属A盐溶液(A为Cu、Cr、Mo或Ag)和甲醇加入光反应器中,在避光的条件下通N2后,紫外光照下反应1~4h,在载体TiO2上光沉积法负载金属A,再以同样的方法负载金属B(B为Rh、Pt、Au或Pd),制得催化剂A‑B/TiO2。该催化剂用于对氯硝基苯加氢制对氯苯胺反应中,对氯硝基苯的转化率达到100%,对氯苯胺的选择性达到99%以上。