本发明提供了一种含羟基聚膦酸酯阻燃剂,该阻燃剂的化学结构式如式<Ⅰ>所示。本发明还提供了制备上述阻燃剂的方法,其包括如下步骤:(1)按摩尔比1:1.1~2:0.003~0.006,将小分子磷酸酯、二乙醇胺和催化剂加入到回流反应容器中,逐渐升温至160℃反应至无馏分流出;(2)将温度逐渐升高至170℃,减压反应至产物粘度不变;(3)对步骤(2)所得物进行提纯。本发明还提供了所述阻燃剂在包括软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫和合成革用水性聚氨酯上的应用。本发明阻燃剂为无卤阻燃剂,与聚氨酯原料体系具有较好的相容性,易发泡,可广泛用于聚氨酯材料的阻燃。本发明的制备工艺成熟,操作方便,易于控制和工业化生产。