本发明公开了一种精确控制复合膜皮层厚度的方法,属于全钒液流电池用隔膜的制备技术领域。适用于全钒液流电池中的复合膜,以纳孔膜为基膜,在基膜表面静电喷涂上一层可精确控制其厚度的且含有阳离子基团的聚合物,得到复合膜。基膜具有纳米级孔径通过膜孔筛分分离钒离子和水合氢离子,膜内不含有离子交换基团,可以提高膜的稳定性,延长膜的使用寿命。皮层超薄且含有阳离子基团,复合膜在具有较高电导率的同时又可以通过皮层的Donnan排斥效应阻碍钒离子的渗透,使膜具有较高的电池循环性能,可以作为电池隔膜应用到全钒液流电池中。