本发明公开了一种多元结构的多重刺激响应型水凝胶层层组装薄膜的制备方法,其包括以下步骤:(一)、准备工作电极;(二)、在工作电极PG的表面组装{PAH/PAA}m层层组装薄膜;(三)、在PG/{PAH/PAA}m电极的表面组装{PAA-PBA/Dex}n层层组装薄膜;(四)、在PG/{PAH/PAA}m/{PAA-PBA/Dex}n电极表面组装PDEA水凝胶薄膜;(五)、在PG/{PAH/PAA}m/{PAA-PBA/Dex}n/PDEA电极表面组装PNIPAm水凝胶薄膜。本发明的有益之处在于:(1)薄膜制备方法简便、不需要复杂的仪器设备;(2)将两种不同制备膜的方法相结合,成功构筑了具有独特二元结构的水凝胶层层组装薄膜;(3)该薄膜对环境pH、果糖分子、盐、温度及甲醇具有五重刺激响应特性。