本发明公开了一种用于不饱和化合物环氧化反应的复合稳定剂及其应用方法,所述复合稳定剂包括尿素、乙二胺四乙酸、酒石酸钾钠和水玻璃。将过氧化物和包括乙二胺四乙酸、酒石酸钾钠、浓硫酸和732树脂的过氧酸稳定剂混合均匀,所述过氧酸稳定剂的加入量为所述过氧化物的0.1~5wt%;在温度为25~35℃时,滴加有机酸反应得到过氧酸混合溶液;在不饱和化合物中加入包括尿素、乙二胺四乙酸、酒石酸钾钠和水玻璃的环氧化稳定剂,然后在65~95℃时滴加过氧酸的混合溶液,环氧化反应得到环氧化化合物。本发明的各种稳定剂相互协同,提高了双氧水和过氧酸在反应液中的稳定性,减少了副反应的发生,缩短了反应时间,降低了生产成本。