本发明公开一种含磷多胺自乳化环氧树脂固化剂的制备方法,所述方法首先在四口烧瓶中,加入多胺、芳香醛或芳香酮、DOPO,无水乙醇作溶剂,三乙胺作催化剂,搅拌,升温回流反应,冷却至室温,反应液倒入去离子水中,有沉淀析出,抽滤,水洗,对粗产品进行重结晶,干燥,制备得到含磷多胺环氧树脂固化剂,然后制备非离子型水性环氧自乳化剂,最后采用含磷多胺环氧树脂固化剂和非离子型水性环氧自乳化剂制备得到侧基为DOPO的含磷多胺自乳化环氧树脂固化剂。本发明所述方法制备得到的侧基为DOPO的含磷多胺自乳化环氧树脂固化剂兼具阻燃、耐热和自乳化功能,能够满足防火阻燃耐热水性环氧涂料基料的制备需要。