本发明公开了一种苯并噻二唑类不对称有机小分子光伏材料及其制备方法和应用,属于光电材料领域。本发明的D‑π‑A‑A′型不对称分子是以苯并噻二唑为A单元,三苯胺为D单元,分别以苯基、苯乙烯基、2‑氰基‑苯乙烯基和苯乙炔基为π连接键,双氰基乙烯基为A′端基。此外,不同π桥键与A′端基协同来增强ICT作用,并降低分子的HOMO能级。2‑氰基‑苯乙烯基连接键拓宽了分子的吸收范围;苯基或2‑氰基‑苯乙烯基的引入,则降低了分子的HOMO能级,使Voc超过1.0V。本发明合成材料的PCE最高达2.43%,该类化合物结构明确、溶解性以及成膜性好,具备作为高效不对称有机小分子给体光伏材料的潜力。