本发明涉及一种固相合成核壳结构的BiWOx复合粉体材料的方法,这种核壳结构Bi/WOx复合粉体材料的壳层为非晶态富氧WOx,内核为晶态金属Bi。其特点是,包括如下步骤:(1)将球磨介质装入球磨罐中;(2)将Bi2O3微粉和WO3微粉加入球磨罐中;(3)继续加入无水乙醇,然后盖上球磨罐盖子;(4)将球磨罐固定在球磨机上,进行球磨;(5)球磨反应后,将所得反应产物洗涤,在低于260℃的温度下干燥,即得。本发明与现有技术相比,具有以下显著优点:1、本发明所得核壳结构Bi/WOx复合粉体材料,经XRD和HRTEM测定,产物为近球形颗粒,其中壳层为非晶态富氧WOx,内核为晶态六方相金属铋。