一种用于C 4 烃氧化的磷钒氧化物催化剂。催化剂包括成型体或由成型体构成的固定床(其中成型体的平均体积至少约为0.02立方厘米),并含有选自Bi、Sb、Ge、Ti、Zr、La、Ce、Ni、Zn、U、Sn、Si或其混合物的助催化剂。所述助催化剂的含量可使催化剂具有至少约28平方米/克的增大的表面积,并且在一定条件下与含2.4%(体积)丁烷的空气接触时,表现出至少约3.5毫克马来酐/(平方米·小时)的重量/面积生产率和至少约100克马来酐/(千克催化剂·小时)的重量/重量生产率。催化剂的制备方法包括用ANST法活化的过程。