一种用于烷烃和烯烃汽相氨氧化的催化剂组合物具有如下经验通式:VSb a M b O x ,VSb a M b M′ b′ O x ,VSb a M b Q c O x ,和VSb a M b Q c Q′ c′ O x ,其中,M和M′选自镁、铝、锆、硅、铪、钛和铌中的元素,M与M′不同,Q和Q′是至少一种选自铼、钨、钼、钽、锰、磷、铈、锡、硼、钪、铋、镓、铟、铁、铬、镧、钇、锌、钴、镍、镉、铜、锶、钡、钙、银、钾、钠和铯,Q与Q′不同,a为0.5-20,b为2-50,b′为0-50,c为0-10,c′为0-10,x依据元素的原子价确定。向至少一种或多种M的氧化物中分别引入钒和锑的化合物,并按相对原子比经共沉淀或浸渍加入一种或多种任选的Q,制备在惰性基体中含析出钒和锑的催化剂组合物。