二乙烯三胺钒(Ⅲ)‑钨(VI)‑钒(IV)‑氧簇合物及其合成方法。二乙烯三胺钒(Ⅲ)‑钨(VI)‑钒(IV)‑氧簇合物的分子式为:(H3DETA)3(DETA){Na{[VIII(DETA)]2[WVI8VIV4O36(PO4)]}2}·2H2O其中DETA为二乙烯三胺,该簇合物的晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=21.8135,b=13.0499,c=37.5978,V=10666.3。可采用分步自组装法进行合成,在惰性气氛条件下,将亚磷酸、偏钒酸铵和二乙烯三胺混合于蒸馏水中,加热升温和搅拌,得混合液A;将钨酸钠和亚磷酸混合于蒸馏水中,搅拌,得混合液B;将混合液A和混合液B混合后转移至反应釜中,在水热条件下进行反应冷却、过滤、洗涤得二乙烯三胺钒(Ⅲ)‑钨(VI)‑钒(IV)‑氧簇合物。