一种Ce-V-Ti-O介孔材料负载的V 2 O 5 复合催化剂,它是由Ce-V-Ti-O介孔材料负载计量的钒氧化物和硫酸钛构成。其中钒的含量以五氧化二钒质量计为10-30%,优选范围为10-20%,硫酸钛的负载量以硫酸根质量计为0.6-6%。该催化剂可用于甲醇选择氧化合成甲缩醛。所用的Ce-V-Ti-O介孔材料,钛酸丁酯、V 2 O 5 、CeCl 3 和模板剂P123((PEO) 20 (PPO) 70 (PEO) 20 ,MW=5800),在水热条件下合成。本发明所制备的催化剂用于甲醇一步法合成甲缩醛,甲醇的转化率可达20-78%,甲缩醛选择性可达85.0-97.9%。