一种混合价态钒氧化物/碳复合多孔空心卷材料及制备方法,属于无机材料制备技术领域。用于制备锂/钠离子电池负极。材料由钒氧化物和碳组成,碳含量在2%到50%之间;材料中,钒氧化物中钒的价态为正五价、正四价和正三价的混合价态;材料为多孔空心卷结构,空心卷长度在1微米到50微米之间,直径在30纳米到500纳米之间,呈管状形貌,空腔直径在5纳米到200纳米之间;该空心卷由多孔的钒氧化物纳米薄层卷曲而成。本发明采用了偏钒酸铵为原料,将两相溶剂热法与煅烧工艺相结合得到的混合价态钒氧化物/碳复合多孔空心卷材料,用于锂离子电池和钠离子电池负极材料时具有优异和稳定的循环性能。