本发明提供了一种双金属氢氧化物复合多孔钒酸铋光电极及其制备方法,其为在导电玻璃基底表面生长有钴铝双金属氢氧化物与钒酸铋复合物,其中钒酸铋孔隙为50~120nm,粒子尺寸为200~300nm;钴铝双金属氢氧化物生长在钒酸铋颗粒上,厚度为10~100nm。该光电极的制备为采用电沉积前体法先制备多孔钒酸铋电极,再在多孔钒酸铋电极上生长钴铝双金属氢氧化物,该方法操作简单,反应条件温和,采用锌离子作为电沉积添加剂控制钒酸铋电极的尺寸和形貌,较传统的有机模板剂或添加剂更加绿色环保,适用于规模化生产。该光电极可直接用于光电化学水氧化催化反应,由于钴铝双金属氢氧化物的良好催化性能和可见光吸收能力使该光电极的水氧化性能显著提高。