本发明提供了一种用钠化提钒液制备钒电解液用高纯五氧化二钒的方法,所述方法为:(1)向钠化提钒液中加入硫酸铵,用硫酸调节溶液pH并搅拌,过滤得到钒酸钠;(2)将钒酸钠置于温度为40~60℃的去离子水中使其溶解,然后向溶液中加入含氨和/或铵介质,调节pH至7~11,然后搅拌、过滤并冷却结晶得到偏钒酸铵;(3)将偏钒酸铵溶于温度为80~100℃的去离子水中,然后进行过滤得到滤液;(4)向得到的滤液中加入含氨和/或铵介质,调节pH为7~11,冷却结晶得到偏钒酸铵,将得到的偏钒酸铵进行脱氨焙烧制得五氧化二钒。本发明整个反应过程反应条件温和,操作简便,且制得的五氧化二钒纯度高,且钒的回收率也较高。