本发明提供了一种制备钠离子电池用正极材料磷酸钒钠及磷酸钒的方法。制备磷酸钒的方法包括:使三价钒源化合物与碱反应,得到氢氧化钒,其中,所述三价钒源化合物为硫酸钒、氯化钒中的一种或两种的组合;使氢氧化钒与磷酸反应,得到磷酸钒。制备钠离子电池用正极材料磷酸钒钠的方法包括:采用前面所述的方法制备得到磷酸钒;将所述的磷酸钒与磷酸钠或碳酸钠混合,烧结,得到钠离子电池用正极材料磷酸钒钠。本发明优点包括:利用三价钒的硫酸钒或氯化钒取代具有毒性的五价钒源化合物,绿色环保;省去了还原五价钒源化合物的步骤,工艺流程得以缩短操作容易,易于工业化生产。