本发明提供一种钒系催化剂,包括主催化剂和助催化剂,所述主催化剂由钒的化合物和给电子体配合而成,或者由钒的配合物和给电子体配合而成;所述钒的化合物为V(acac) 3 、VO(OR) 3 、VO(acac) 3 、VO(OR) 2 Cl、VO(OR)Cl 2 、VCl 4 或VOCl 3 ;所述钒的配合物的配体为脂肪醇类、胺类、磷酸酯类、β-二酮类、八羟基喹啉或肟类;所述给电子体为单环芳烃类化合物、丙烯酸酯类化合物、甲基丙烯酸酯类化合物、式(I)结构的化合物、式(II)结构的化合物或式(III)结构的化合物。所述钒系催化剂对水、空气及氧的稳定性增强。在用于乙烯、丙烯的共聚时,反应活性高,所获得的丙烯含量稍高,结构可控。