本发明一种W型火焰锅炉NOx超净排放的方法及其SCO除氨催化剂;该工艺简单,脱硝效率高,氨逃逸低;同时,SCO催化剂制备简单,活性高,成本低。所述的SCO除氨催化剂,包括活性组分和载体;所述的活性组分由活性组分前躯体煅烧得到,所述的活性组分前驱体为铈盐、铜盐、钴盐和钒盐;所述的铈盐、铜盐或钴盐均为硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐,钒盐为偏钒酸铵或乙酰丙酮氧钒;所述的载体为锐钛矿型纳米TiO2或纳米α‑Al2O3;其中,铈元素占催化剂的质量分数为1~20%,铜元素占催化剂的质量分数为0~15%,钴元素占催化剂的质量分数为0~15%,钒元素占催化剂的质量分数为0.5~5%。