本发明涉及用于制备钒电池液的电解系统,包括依次串联的第一电解池(D1)、第二电解池(D2)和第三电解池(D3),该系统还包括:第一阀转换阀(F1),介于所述第二电解池(D2)和第三电解池(D3)之间,并且选择性地连通至第一电解池(D1)的进口(E1)和第一储液槽(G±);第二转换阀(F2),介于第一电解池(D1)和第二电解池(D2)之间,并且选择性地连通至第一电解池(D1)的进口(E1);第三转换阀(F3),介于第二储液槽(G0)与第一电解池(D1)的进口(E1)之间;第四转换阀(F4),介于第一储液槽(G±)与第一电解池(D1)的进口(E1)之间。第三电解池(D3)的出口连通至所述第一电解池(D1)的进口。本发明还涉及一种电解方法。本发明的装置可以连续电解制备电解液,提高电解速率,可根据需要同时制备不同荷电态的电解液。