本发明属钒铁合金检测技术领域,特别涉及熔体熔炼取样-X射线荧光光谱法分析钒铁合金成分的方法。本发明方法:(1)低含量的校准标准样品用钒铁标样和纯铁粉混和后真空熔炼浇铸成型,用X射线荧光光谱仪进行测量;高含量的校准标准样品为不同成份含量梯度的钒铁合金样品,先在X射线荧光谱仪上测定其强度,经粉碎采用湿法分析定值;对各校准标准样品建立标准曲线;(2)取出冶炼电炉中的钒铁合金熔体浇铸成块,打磨后用X射线荧光光谱仪测定,根据步骤(1)绘制的标准曲线计算出钒铁合金各元素含量。本发明10min内即可反馈分析信息,具有速度快、效率高、成本低及安全环保特点,适合铁合金冶炼炉前快速分析。