本发明属于规模储能液流电池技术领域,特别涉及一种含磷全钒液流电池正极电解液。一种含磷全钒液流电池正极电解液,其包含含磷添加剂,所述含磷添加剂为正磷酸、偏磷酸、亚磷酸和次磷酸及其钾盐或钠盐中的一种或多种;所述含磷添加剂的用量为钒的物质的量的0.005%~5.0%。本发明使用了含磷化合物作为添加剂,降低了正极电解液在电极表面氧化还原反应的极化现象,一方面减少电解液在电极表面反应阻抗,实现充放电容量的提高,另一方面能够有效的防止电解液在高电位下的过度充电现象,实现电解液的稳定运行。本发明制备工艺操作简单、节能环保、成本低、同时能够实现电解液在电池中的稳定运行。